值得注意的是,耀瓷遗址中也发现有黑底白花瓷制的羯鼓,与鲁山花瓷无异。器物外施黑釉,涂白色斑块或弦纹。器内施酱色釉,这是考古学家们的新发现。
另一个新发现是耀州窑有黑釉剔花填白的陶瓷工艺。这是至今别的中国陶瓷窑所没有的。其器物有蟹爪菊花纹黑釉剔花填白壶残片。
实验结果和讨论
从考古部门提供的唐代残片中,我们选取了若干种作为第一批研究,其外观如图1所示。1号试样(即表1的TYZ1,余类推)是奶油黄釉加绿彩的灯盏残片。5号是釉下以淡化妆土彩绘的青瓷残片。6号是釉下以浓化妆土浆点彩的青瓷碗残片。9号是黑釉剔花填白瓷,是蟹爪白菊纹的壶身残片,17号是奶油黄瓷浅碗残片,可以看到胎、化妆土和透明釉的三个层次。这些试样都比较小而且釉层和化妆土层都很薄,无法用传统方法进行化学分析。我们用分析电镜的能量色散X线谱仪来分析试样的胎(B)、釉(G)、彩(G、C)和化妆土(En)的化学组成,结果列于表1。可知唐代耀州窑釉也是高CaO釉(CaO分子分数为0.7~0.9),胎质并不富SiO2。
上述试样磨制成超薄光薄片在偏光显微镜下详细观察可以取得与工艺参数密切相关的结构讯息。结合化学组成和X线衍射结果就可以综合地阐明每一类瓷器的工艺特征。
我们首先讨论黑釉剔花填白瓷。在显微镜下可以看到剔花的地方不到底,乘余厚度约为400μm,其上为所填的化妆土层。因此,从垂直釉面的切片来看,从上到下的层次是化妆土→黑釉→胎、釉与化妆土和釉与胎之间的界面发生反应而形成了一层连续的钙长石析晶层,如图2所示。黑釉清沏透明,因铁含量一般而呈微黄色。偶有小颗粒的残留石英。由于富CaO并且属于钙釉,所以具有一般黑釉与胎反应产生钙长石层的共同特点。
化妆土有类似瓷胎的显微结构。它具有四种主要的物相,即残留石英,高岭残骸,钙长石粗大晶团和TiO2、Fe2O3,当然还有玻璃相。石英的颗粒比较细小,多在10μm以下。TiO2、Fe2O3则以数μm以下的孤立小团体和更细小的孤立颗粒四处散布,钙长石粗大晶团处于化妆土的表面随机分布,数量只有几丛,不会太多;但可以说明此化妆土原料含有一些颗粒较大的CaCO3矿物,烧成时与原料中其他矿物反应生成的。按下列化学反应方程式:
CaCO3+Al2O32SiO22H2O→CaOAl2O32SiO2+CO2↑+2H2O↑
可知,与它反应的主要矿物为高岭石,的确,在正交偏光下看到了许多高岭石残骸。最难得的是,找到了一些非常典型的所谓高岭蠕虫。因为良好的高岭土中高岭石的微细晶体都层叠成一长串,如用硬币堆垛成一长串那样,经地壳的压力扭曲成蠕虫状,烧成后莫来石按平行高岭石晶面的方向析晶,故其垂直晶面的切片在正交偏光镜下转动载物台时,由于消光明暗的变化好像一条活的蚯蚓一样,国际显微学家称它为“高岭蠕虫”,如图3所示。这就说明化妆土用的是一种典型的高岭土,其中还含有一部分游离石英颗粒和一定量的熔剂矿物。以胎式计算,高岭石的RO2/R2O3=2。再看表1中9号试样的化妆土,此值超过2说明其中含有游离石英。式中0.25mol的熔剂量是生成玻璃相的主要来源。显微镜下极少发现云母类残骸,估计熔剂矿物主要属蒙脱石类矿物。
黑瓷的胎亦属炻器类,其中可以看到许多高岭残骸,不时发现它的扇形的大颗粒,在正交偏光镜下转动载物台时呈现波状消光。高双折射的Ti、Fe氧化物成数μm的小团细分散于胎中。偶然发现个别较大的,约10μm大小的金红石喋状双晶;证明TiO2多以金红石微晶独立存在。Fe氧化物呈暗色甚至不透明,暗场下呈灰红,故可认为它们多以Fe2O3+Fe3O4矿物微粒混合存在,残留石英没有熔蚀边;仔细找也难找到长石残骸。
图1中17号的一只奶油黄色浅盏我们认为仍应属青瓷。在显微镜下观察到,最上面的一层为透明釉,是一种均匀的玻璃相,其中有少数的残留石英和釉泡;厚度<200μm.其下为一层化妆土层,厚度<450μm.釉一土界面上反应生成钙长石细分散而不完整的析晶层,其中一些成小针状.化妆土层遍布着<15μm的残留石英小颗粒,其他为亚显微云雾状微晶,在口沿附近才发现有高岭蠕虫.TiFe氧化物细分散,玻璃相较少。X线衍射谱与此相应,证明其中只有石英和莫来石晶相。再下层为胎,它与化妆土的界面难分辨,但是石英的粒度极为悬殊,胎中石英大多在120μm以下尺寸比化妆土的石英约大10倍;镜下仔细观察时看到了胎釉中间的一层细石英带,才能分辨。此外小心寻找,能够找到边界完整,莫来石析晶良好的长石残骸。胎的X线衍射谱与化妆土相类似,只是含量有所差别;从表1的胎式看也说明两者的差别并不大。
1号奶油黄瓷灯盏与此类似,不同的是釉-土界面的钙长石析晶层厚约20μm,比较完整而连续。化妆土层较厚,约≤450μm。绿彩处无特异性结构,化学成份与青釉甚似,只是含CuO量高;故其呈绿色是铜的作用。铜的两价离子进入釉玻璃的结构网络而成溶液型的呈色。
6号试样是以浓化妆土浆在釉下点彩的手法进行装饰的。故与整体涂化妆土的器物一样。所以不同者就是在有化妆土处,釉-土界面与胎-釉界面一样生成了均匀析晶的钙长石层,延绵了整个釉下表面。化妆土与胎结合极佳,镜下也很能难区别,只有从石英的粒度或在层间偶有小气孔时才能发现。
图1中的5号试样是以稀化妆土浆在釉下进行妆饰的,在显微镜下反而易于鉴别。由于用的是稀浆,其中的石英颗粒极细,大多在<10μm,但数量不多,矿物相主要是高岭残骸。Fe、Ti氧化物均匀细分散分布。化妆土层较薄,约在100μm以下。化妆土与釉发生反应,由于是高CaO釉(~17wt%)故在层间生成钙长石,厚约40~50μm.胎的结构与其他试样类似,根据唐耀瓷胎的所有试样中的石英颗粒都未见明显的熔蚀边,长石残骸量虽甚少,但其边界完整清晰,其中的莫来石析晶良好等结构因素判定,唐耀瓷的烧成温度不会超过1200℃.
结论
唐耀州窑利用当地原料制成炻器型胎,以含少量熔剂矿物和游离石英的高岭石质瓷土为化妆土改善胎面糙度并且使用此类化妆土作为一种釉下装饰的手法,使用高CaO透明釉料施釉,制成一系列从黛绿、橄榄绿,釉下化妆彩和奶油色瓷等一系列的唐代耀州青瓷。在陶瓷史上具有鲜明的工艺特色,以这种高岭石型瓷土在黑釉剔花上填白也是其他中国瓷窑所未有的独特镶嵌工艺。可惜入宋以后逐渐衰落,使用化妆土的工艺消亡而为刻花、印花所代替。
陈显求 李家治
表1 唐代耀州青瓷和黑釉瓷胎、釉的化学组成
NO
K2O
Na2O
CaO
MgO
MnO
CuO
Al2O3
Fe2O3
SiO2
TiO2
Total
TYZ1
B.
1.61
1.34
1.17
0.0627
0.31
0.23
0.34
0.0183
0.90
0.64
1.10
0.0589
0.94
0.56
1.60
0.0854
26.64
14.12
17.94
0.9578
1.84
1.29
0.79
0.0422
66.37
31.19
75.86
4.0510
1.39
0.83
1.19
0.0638
100 Wt%
Elements%
Mol%
0.2253:5.1148 B.F.
TYZ1
Y.G.
2.42
2.01
1.62
0.0677
0.21
0.16
0.21
0.0090
16.02
11.37
18.05
0.7524
2.30
1.38
3.60
0.1501
0.63
0.50
0.50
0.0208
12.18
6.46
7.55
0.3147
1.90
1.33
0.75
0.0313
64.34
30.24
67.70
2.8214
100 Wt%
E%
Mol%
1:0.3460:2.8214 G.F.
TYZ1
G.C.
2.42
2.03
1.62
0.0635
0.36
0.27
0.37
0.0142
15.56
11.15
17.82
0.6864
2.30
1.39
3.66
0.1409
3.06
2.47
2.47
0.0951
10.82
5.79
6.82
0.2627
1.75
1.24
0.71
0.0272
62.67
29.78
66.50
2.5606
99.03 Wt%
E%
Mol%
1:0.2899:2.5606 G.F.
TYZ5
B.
2.69
2.23
2.00
0.1033
0.43
0.32
0.48
0.0249
0.47
0.33
0.58
0.0300
0.70
0.42
1.22
0.0628
25.59
13.57
17.60
0.9068
4.12
2.88
1.81
0.0932
63.65
29.92
74.27
3.8277
2.33
1.40
2.04
0.1051
99.98 Wt%
E%
Mol%
0.2210:1:3.9328 B.F.
TYZ5
G.
1.57
1.30
1.05
0.0419
0.09
0.07
0.09
0.0038
17.49
12.42
19.56
0.7831
2.75
1.65
4.28
0.1712
12.71
6.74
7.82
0.3131
1.56
1.09
0.61
0.0246
63.50
29.85
66.32
2.6545
0.33
0.20
0.26
0.0103
100 Wt%
E%
Mol%
1:0.3377:2.6648 G.F.
TYZ6
B.
2.30
1.88
1.68
0.0866
0.21
0.16
0.24
0.0122
1.29
0.90
1.58
0.0812
0.83
0.49
1.42
0.0729
27.05
14.16
18.92
0.9414
2.64
1.83
1.14
0.0586
65.06
30.19
74.67
3.8433
1.90
1.13
0.98
0.0507
101.28 Wt%
E%
Mol%
0.2529:1:3.8940B.F.
TYZ6
G.
1.95
1.62
1.30
0.0625
0.10
0.07
0.10
0.0048
13.86
9.84
15.49
0.7463
2.47
1.48
3.84
0.1851
0.03
0.02
0.03
0.0012
11.94
6.33
7.34
0.3537
1.13
0.79
0.45
0.0214
68.25
32.08
71.25
3.4322
0.26
0.16
0.20
0.0097
99.99 Wt%
E%
Mol%
1:0.3751:3.4419G.F.
TYZ6
En
2.87
2.38
2.17
0.0915
0.17
0.13
0.19
0.0081
3.34
2.37
4.23
0.1788
0.30
0.18
0.53
0.0222
33.29
17.66
23.22
0.9805
1.03
0.72
0.46
0.0195
57.12
26.87
67.62
2.8554
1.78
1.07
1.58
0.0666
99.90 Wt%
E%
Mol%
0.3006:1:2.9220 G.F.